La station est ouverte le 26 février 1911 par la compagnie du Nord-Sud avec la première branche de sa ligne B (aujourd'hui ligne 13), entre la Saint-Lazare et la Porte de Saint-Ouen. La station s'appelait Berlin. Au début de la Première Guerre mondiale, (le 2 août 1914), elle fut fermée ; à sa réouverture le 1er décembre de la même année, elle fut, ainsi que la rue éponyme, débaptisée pour prendre le nom de la ville belge en raison des combats opposant la France à l'Allemagne. Fermée depuis le début août 1939, elle a été rouverte en 1968 avec une nouvelle décoration faite de céramiques de Welkenraedt évoquant des paysages et monuments de la province de Liège qui fut rajoutée en 1982, cette modification vit toutefois la pose de nouveaux carrelages sur les tympans d'entrée de chaque quai de la station, avec le blason de la ville de Liège sur l'un des deux tympans de chaque quai. Elle fut la dernière station du métro de Paris à être fermée après 20 heures en semaine (les derniers trains s'y arrêtaient vers 19 h 50), et toute la journée les dimanches et jours de fêtes. À partir du 4 décembre 2006 elle est passée aux mêmes horaires que toutes les autres stations de Paris, suite à des travaux de modernisation dans le cadre des travaux de renouvellement de la RATP, et suite aux revendications des riverains. Les céramiques des deux quais sont l'œuvre de deux scénographes Liègeois, Marie-Claire Van Vluchelen pour la direction sud et Daniel Hicter, vers la Fourche.